水电之家讯：农药废水达标处理难度较大，原因在于该类废水水量小、毒性大，含有高浓度有毒有机污染物、成分复杂、难降解物质较多，且无机盐浓度较高。农药废水所含有机物大多为致畸、致癌、致突变物质，危害性极大，如随意排放会导致水质污染加剧，并威胁人类健康。农药废水具有较高的毒性和盐度，微生物无法生存，故不适合采用生物法对其进行直接处理，即使采用生物法处理也很难达到排放标准。目前，运用合适的预处理技术使农药废水的可生化性提高、毒性降低是农药废水处理的关键。由于高级氧化方法反应快速彻底、没有选择性，因而作为预处理手段具有较大的优势。

高级氧化方法作为废水预处理方法的研究已经成为一大热点，尤其是对高浓度有机废水的预处理。高级氧化方法的共同特点是能生成具有强氧化性的羟基自由基（•OH），•OH氧化降解有机物，最终降解产物为H2O和CO2。这种方法有诸多优点：

（1）反应中可产生大量活泼•OH以及其他自由基，氧化能力很强，且可作为中间产物诱发后面的链式反应；

（2）•OH与废水中的污染物直接反应，无二次污染；

（3）该方法便于操作，可氧化处理某些微量有机物，以达到不同的处理目标；

（4）能独自降解废水，也能联合其他高级氧化方法或生物工艺使用，降低处理成本。但由于农药废水自身的特殊性质，高级氧化法在应用上仍有许多缺陷，如费用高、规模小等。

目前主要的高级氧化方法有：空气氧化法、光催化氧化法、超临界水氧化法、电催化氧化法和臭氧氧化法等。近年来，微波和超声在环境领域中的应用受到研究者的关注，并且已成功应用于废水、废气、固废的处理方面。关于微波或超声方法与高级氧化方法联用处理农药废水的研究也越来越多。笔者介绍了几种高级氧化方法的工作原理和研究现状，以及它们与微波和超声方法联用的新进展，并对未来如何更好地处理农药废水提出了建议。

1用于农药废水处理的高级氧化方法

1.1湿空气氧化法(WAO)

湿空气氧化法对毒性大、难生物处理的高浓度废水有较好的处理效果，适于处理COD超过50000mg/L的废水。湿空气氧化法的基本原理是将农药废水置于高温高压条件下，连续向其中通入空气，将废水中呈溶解状态或悬浮态的有机物和还原态无机物氧化为小分子有机物和无机物等无毒物质。

废水中的含磷有机物变为磷酸，硫化氢和有机硫化合物转化为硫酸。湿空气氧化反应主要属于自由基链反应，分子态氧参与形成各种自由基。湿空气氧化法可用于终端处理，也可用在生物处理的预处理阶段，可有效去除难生物降解的污染物。

但该方法也有一定的局限性：

（1）需在高温高压条件下进行，存在设备腐蚀和安全方面的问题，设备系统的一次性投资大；

（2）反应必须始终保持高温高压，只适于高浓度小流量的废水处理；

（3）即使在高温高压条件下，对多氯联苯、小分子羧酸的去除效果也不理想；

（4）处理的有机磷废水(除乐果、马拉硫磷废水以外）浓度都偏低；

（5）湿空气氧化过程中可能会产生毒性更强的中间产物。因此，其在工业应用上有一定的限制。针对这些问题，人们提出了一些具体的改进措施，如在传统的湿空气氧化工艺中添加催化剂来降低反应所需的温度及压力，加快反应速率，减少设备腐蚀程度和成本。目前应用于WAO的催化剂主要有过渡金属及其氧化物、复合氧化物和盐类等。

湿空气氧化法是美国Zimmerman公司于1956年发明的，已在工业上取得应用，主要用于处理造纸黑液。到20世纪80年代，湿空气氧化法作为一种可处理有毒难降解废水的技术受到大家的关注。

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