水电之家讯：随着我国焦炭产能的不断扩大，焦油化工企业对焦油的深加工规模也在逐步增加，加工工艺正趋于完善，但产生的高浓度废水如何处理，已经成为急需解决的重要问题。由于其废水成分复杂，除了氨氮、硫氰酸根等无机污染物，还有酚类、萘、吡啶、喹啉等杂环及多环化合物，且氰化物、多环及杂环化合物很难被生物降解，加之高浓度氨氮对微生物活性有很强的抑制作用，导致废水的可生化性较差，因此结合该行业的企业个体水质情况，具有针对性地开发出经济合理、高效实用的高浓度废水处理方法，已经成为企业可持续发展中必须解决的重要难题。

1 企业废水的水质特点及危害

1.1 废水的水质情况

某企业主要从事焦炭生产、苯加氢及粗焦油加工，建有完整的污水处理系统和生化处理装置，综合生化处理前的水质要求为：COD≤3 500 mg/L、氨氮≤100 mg/L;废水主要源自煤高温干馏煤气冷却、粗苯分离、粗焦油加工和苯加氢等生产过程，10 t/h的废水中有2 t/h是高浓度有机废水，由于有机物含量严重超标，可生化性较差，需要经过单独的处理，以降低COD和氨氮的含量，确保满足综合生化处理的水质要求。高浓度有机废水的水质分析结果：COD 104 100 mg/L，NH3-N 19 000 mg/L，挥发酚2 600 mg/L，CN- 110 mg/L，硫化物110 mg/L，石油类 400 mg/L。

1.2 废水的主要成分及危害

高浓度废水的组成很复杂，其中所含氨氮污染物主要以无机铵盐的形式存在，有机污染物中除了占80%多的酚类化合物以外，还含有脂肪族、杂环类和多环芳烃等化合物;此类废水COD和氨氮的含量太高，其中难降解的物质较多，会对生化处理系统造成危害。

2 实验方法及技术原理2.1 实验用主要试剂和仪器

硫酸汞(HgSO4)、重铬酸钾(K2Cr2O7)、六水合硫酸亚铁铵〔(NH4)2Fe(SO4)2˙6H2O〕等均为分析纯(上海化学试剂厂);浓硫酸(H2SO4)、盐酸(HCl)、2%稳定性二氧化氯溶液(郑州化学试剂厂)，自制催化剂。

UV-1750紫外分光光度计，日本岛津;精密pH计，北京分析仪器厂;微波闭式COD TN TP消解仪，WXJ-Ⅲ/WMX-Ⅲ-B型，上海分析仪器厂;消解罐、蒸馏瓶、氨吸收瓶，天津玻璃仪器厂;UV光源，天津工业光源有限公司。

2.2 技术原理

工艺采用ClO2氧化与光催化相结合(ClO2/UV)方式，即在氧化消解塔中增加波长为0.01～0.38 mm的紫外灯作为催化光源，加入微量催化剂，通过ClO2进行氧化消解，实现了对氨氮和有机物的高效去除。由于ClO2的氧化能力远远高于次氯酸钠和氯气，特别是对苯环、酚类等具有不饱和键结构有机物的氧化消解效果最好，所以该企业高浓度废水处理选用ClO2/UV工艺方法，具有一举两得的效果：一是由于废水中含有高浓度的无机氨氮采用氯折点法去除，这是脱氨氮工艺中常用的方法，尤其是排量较少的废水脱氨氮有很多工艺无法实施，而ClO2脱氨氮则没有限制性条件，只要达到合适的pH即可;二是ClO2氧化消解有机污染物比较彻底，对废水的pH适应范围比较广泛，并且ClO2还能与绝大多数着色官能团反应，具有良好的脱色作用;另外增设催化光源和微量催化剂，处理效率较单独使用ClO2有很大提高。

2.3 工艺流程

工艺流程如图 1所示。

2.4 工艺流程简介

2.4.1 焦油处理

由于废水焦油含量过高，必须进行除油预处理，以免造成蒸氨装置堵塞。工艺选用隔油池、气浮装置将废水中的轻重油以及浮渣，经油水分离器去除，处理后的污水流入废水储存池。

2.4.2 废水储池

由于高浓度有机废水量较少(2 t/h)，从实际情况考虑，采用间歇处理方式，以24 h为一个处理单元(即48 t)，每天处理约5 h，废水以10 t/h的量进入处理装置。

2.4.3 蒸氨装置

蒸氨工艺要求温度在60~70 ℃左右，在废水储池内部安装蒸汽盘管，由泵提升至蒸氨塔，进行蒸氨处理。蒸氨装置采用焦油废水处理广泛采用的空气吹脱法去除氨氮，该工艺具有处理装置简单，处理效果稳定，投资少和运行费较低等优点。

2.4.4 ClO2/UV多级氧化消解

经过蒸氨之后，废水温度在60~70 ℃左右，正好满足氧化塔进水温度50~60 ℃的要求，不需要添加蒸汽加热装置，当废水流满氧化反应塔后，启动循环泵和ClO2发生器，水泵从塔内抽取废水与ClO2混合后再送到塔内，塔内装有陶瓷接触介质，为有机物和ClO2提供反应接触界面;此外，塔内增设的紫外催化光源，能提高COD和氨氮的去除率;并可根据不同的水质情况设置多级氧化反应塔，使COD和氨氮的含量达到预期指标。

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